問答題
(1)解釋下列聚合物Tg溫度高低次序的原因: (2)預(yù)計(jì)下列聚合物Tg溫度高低的次序:
如果二元共聚物的自由體積分?jǐn)?shù)是兩組分自由體積分?jǐn)?shù)的線形加和,試根據(jù)自由體積理論,導(dǎo)出共聚時(shí)對(duì)玻璃化溫度影響的關(guān)系式:式中,而;W2為組分2的重量分?jǐn)?shù);Tg、Tg(1)和Tg(2)分別為共聚物、均聚物1和均聚物2的玻璃化溫度。
假定聚合物的自由體積分?jǐn)?shù)(f)的分子量依賴性為:式中A為常數(shù);下標(biāo)M或∞分別指分子量為M或極大值時(shí)的自由體積分?jǐn)?shù)。由上式試導(dǎo)出玻璃化溫度(Tg)與分子量的經(jīng)驗(yàn)關(guān)系式。
實(shí)驗(yàn)測(cè)定不同分子量的天然橡膠的流動(dòng)活化能分別為25.08、40.13、53.50、53.9、54.3kJ.mol-1(單元),而單體異戊二烯的蒸發(fā)熱為25.08kJ. mol-1,試求: (1)上述五種情況下高分子流動(dòng)時(shí)鏈段各為多長(zhǎng)(鏈段所含的碳原子數(shù))? (2)天然橡膠大分子鏈段至少應(yīng)包括幾個(gè)鏈節(jié)?鏈段分子量約為多大?
已知某種流體,其粘度(η)與切應(yīng)力(σ)的關(guān)系為: 式中,n為流動(dòng)行為指數(shù);A、B、C、m均為常數(shù)。若已知C>B,問此流體屬何種類型?
把下列各項(xiàng)排列成序: (1)PE、PVC、PVDC結(jié)晶能力的大??; (2)PA-6、PA-66、PA-1010回潮率和抗張強(qiáng)度的大?。?ensp; (3)Tg轉(zhuǎn)變、Tm轉(zhuǎn)變、Tf轉(zhuǎn)變的活化能高低。
大分子鏈長(zhǎng)對(duì)結(jié)晶聚合物熔點(diǎn)的影響,可用下式表示: 已知滌綸樹脂的熔點(diǎn)T0m=540K,摩爾單元融化熱ΔHu=24.33kJ·mol-1,試預(yù)計(jì)滌綸樹脂平均分子量從12000增大到20000時(shí),其熔點(diǎn)升高多少?